研究背景
鈣鈦礦疊層太陽能電池在效率提升過程中，「埋藏接口」質量已成為關鍵的技術制約因素。本研究深入探討鈣鈦礦子電池埋藏接口的技術瓶頸，致力于解決影響疊層電池光電轉換效率與長期穩定性的核心問題。
• 結構缺陷與化學反應：在鈣鈦礦子電池的埋藏接口處，存在著有害的結構缺陷和化學反應，這些缺陷會導致顯著的非輻射電荷載流子復合和有害的化學反應。
• PEDOT:PSS 層帶來的挑戰：目前廣泛使用的空穴傳輸層 (HTL) PEDOT:PSS，其酸性和吸濕性會引發不利的氧化反應，嚴重惡化鈣鈦礦材料及其器件在高溫和光照下的操作穩定性。
•奈米空隙與結晶缺陷：由于 PEDOT:PSS 層可能存在的空間異質性，以及錫鉛鈣鈦礦的快速生長，導致埋藏接口處產生高密度的形態奈米空隙、結晶缺陷、不利的應變和較差的結晶度。尤其是在平滑的基板上，容易形成肉眼可見的「白斑」。
• 埋藏接口的研究挑戰：相較于頂層界面，鈣鈦礦層的埋藏界面在器件中相對難以接近且研究較少。
研究團隊及研究重點
這項研究由華中科技大學武漢光電國家研究中心的陳煒和劉宗豪，及英國牛津大學Henry J. Snaith教授領導，發布在頂刊《Nature communications》。主要透過設計一種巰基功能化介孔二氧化硅層（MSN-SH）作為鈣鈦礦薄膜埋藏界面的超結構，來解決串聯光伏器件中子電池埋藏界面存在的有害結構缺陷和化學反應問題。這種方法旨在調控鈣鈦礦的結晶過程、消除奈米孔洞、鈍化缺陷，并抑制錫鉛鈣鈦礦薄膜中 Sn(II) 的氧化，從而顯著減少載流子損耗并提高器件的穩定性。
關鍵研究成果
Fig4c
1. 接口優化技術突破 MSN-SH層通過多重機制實現接口改善：顯著提升鈣鈦礦前驅體潤濕性，有效消除奈米空隙與成膜缺陷；大幅釋放薄膜殘余應變（從72.2 MPa降至4.6 MPa）并提升結晶度；利用硫醇基團鈍化缺陷、抑制Sn(II)氧化，并將離子遷移能障從0.29 eV提升至0.58 eV；同時將接口黏附強度從0.26 MPa增強至0.67 MPa。
2. 效率性能突破 窄帶隙錫鉛鈣鈦礦單結電池達成23.7%最佳效率（平均23.1%），開路電壓0.89 V；全鈣鈦礦疊層電池實現29.6%最佳效率，認證效率29.5%，穩態效率28.7%，創下單片兩端疊層電池性能新高；11.3 cm2疊層迷你模塊效率達24.7%，展現優異的放大潛力。
3. 穩定性大幅提升 NBG單結電池在85°C暗氮氣環境老化164小時后保持85%初始效率；封裝疊層電池在1太陽光照下MPPT測試445小時后維持90%效率；疊層器件在85°C老化150小時后仍保有82%初始性能。
4. 技術普適性驗證 MSN-SH處理策略同樣適用于鉛基寬帶隙鈣鈦礦，使1.77 eV電池效率達20.6%，并有效抑制混合鹵化物鈣鈦礦的光誘導鹵化物偏析現象。
實驗步驟與過程
Fig1a
本研究核心策略為在鈣鈦礦埋藏接口處引入巰基功能化介孔二氧化硅層（MSN-SH）作為接口改質層，透過系統性的組件制備與性能對比驗證其效果。
單結電池制備流程： 標準制程包括ITO/玻璃基板清洗、空穴傳輸層（PEDOT:PSS或Me-4PACz）旋涂、關鍵的MSN-SH分散液旋涂與退火處理，接續鈣鈦礦前驅體溶液沉積與熱退火、表面鈍化層（EDAI2或PDAI2）處理，最后熱蒸鍍電子傳輸層（C60、BCP）與銀電極。
疊層電池制備： 采用分層構建策略，先完成寬帶隙子電池制備，再透過原子層沉積技術構建SnOx/Au重組接面，最后依序沉積窄帶隙子電池各功能層，形成完整的兩端疊層結構。
模塊化驗證： 在大面積基板上進行雷射刻劃制程，形成多個串聯子電池單元，并完成互連與封裝，驗證技術的產業化潛力。
對比驗證方法： 系統性比較引入與未引入MSN-SH層的組件在光電轉換效率、穩定性與接口特性方面的差異，量化評估改質效果。
表征方法與結果
準費米能級分裂 (QFLS) 與光致發光量子效率 (PLQY)
評估鈣鈦礦薄膜開路電壓潛力與非輻射復合損失程度，基于PLQY結果計算QFLS值。
MSN-SH處理有效降低PEDOT:PSS層界面損失并大幅改善薄膜光電性質。PEDOT:PSS/MSN-SH/鈣鈦礦堆棧的PLQY從對照組的0.885%顯著提升至5.586%，對應QFLS值從0.856 eV增加到0.903 eV，展現出優異的電壓潛力提升效果。
Fig. 3f 透過比較實際電壓與理論電壓潛力，量化了 MSN-SH 接口改良在提升鈣鈦礦太陽能電池開路電壓上的效果
FigS. 30a, 30b分別展示不同堆棧結構的PLQY與QFLS數據比較。MSN-SH樣品在兩項指標上均明顯優于對照組與MSN樣品，證實其在抑制非輻射復合與提升開路電壓潛力方面的顯著效果。
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電流-電壓 (J-V) 特性與光電轉換效率測試
評估器件基本電學性能、光電轉換效率與遲滯現象。
MSN-SH處理在各類型電池上均實現顯著性能提升：
窄帶隙 (NBG) 錫鉛鈣鈦礦單結電池：，MSN-SH修飾器件平均PCE達23.10%，較對照組的19.64%大幅提升。最佳器件實現23.74% PCE (VOC 0.887 V, JSC 32.77 mA cm-2, FF 81.67%)，且遲滯現象幾乎可忽略。
寬帶隙 (WBG) 鈣鈦礦單結電池：展現良好普適性，1.77 eV器件PCE高達20.60% (VOC 1.330 V, JSC 18.29 mA cm-2, FF 84.69%)，第三方認證效率為20.27%。
全鈣鈦礦疊層器件：受益于雙子電池同步優化，平均PCE達29.16%，最佳器件實現29.63% PCE (VOC 2.176 V, JSC 16.33 mA cm-2, FF 83.38%)。經SIMIT第三方認證PCE為29.50%，穩態效率28.7%。
Fig. 3c, Fig. 4c及FigS. 37分別展示單結與疊層器件的J-V特性，均顯示極低遲滯與優異的光電性能表現。
外部量子效率 (EQE) 測試
評估器件在不同波長下的光電轉換效率并計算集成短路電流密度。使用Enlitech QE-R量子效率測量系統在環境空氣中進行測試，疊層器件測量時分別以850 nm與460 nm高亮度LED對WBG與NBG子電池進行偏壓。
MSN-SH處理有效提升器件量子效率表現。NBG錫鉛鈣鈦礦單結電池的EQE光譜在整個波長范圍內均有改善，特別是長波長區域響應增強，集成JSC從對照組的31.42 mA cm-2提升至32.35 mA cm-2。
全鈣鈦礦疊層器件展現良好的光譜匹配特性，WBG子電池集成JSC為16.26 mA cm-2，NBG子電池為16.02 mA cm-2，兩者電流密度高度匹配且光譜響應區間互補，為實現高效率疊層結構奠定基礎。
Fig. 3d與Fig. 4d分別展示單結與疊層器件的EQE光譜比較，清楚呈現MSN-SH處理在提升光收集與電荷提取效率方面的顯著效果。
電致發光外部量子效率 (EQEEL)
量化器件非輻射復合損失程度，與VOC性能密切相關。使用Enlitech ELCT-3010(REPS)系統進行測量，注入電流密度設定接近太陽光照下的短路電流密度。
MSN-SH處理對器件EQEEL產生顯著改善效果。在接近JSC的電流注入條件下，器件EQEEL值從對照組的0.20%大幅提升至2.61%，增幅達13倍。此顯著提升直接證實MSN-SH有效抑制器件內非輻射復合過程。
對應的非輻射復合損失減少約70 mV，與器件VOC實際改善幅度高度吻合，驗證了EQEEL測試結果的可靠性與MSN-SH接口改質策略的有效性。
Fig. 3e展示對照組與MSN-SH器件的EQEEL-電流密度關系比較，MSN-SH器件在整個電流范圍內均展現明顯優勢，特別是在低電流密度區域的表現更為突出。
開路電壓 (VOC) 損耗分析
基于詳細平衡理論量化VOC損失組件，包括非理想EQE損失、次帶隙輻射復合損失與非輻射復合損失，精確定位器件電壓偏離理論極限的原因。分析采用實測的VOC、EQEEL等關鍵參數作為計算輸入。
MSN-SH處理顯著降低器件總VOC損失。其中最關鍵的改善來自非輻射復合損失的大幅減少，從對照組的160 mV降至MSN-SH樣品的94 mV，減幅達41%。這一結果與器件實際VOC提升高度吻合，證實MSN-SH在抑制非輻射復合方面的關鍵作用。
FigS. 29a詳細比較對照組與MSN-SH NBG電池的各項VOC損失組件，清楚展現MSN-SH器件在非輻射復合損失減少方面的顯著優勢。
瞬態光電流 (TPC) 與瞬態光電壓 (TPV)
探究器件內電荷載流子提取與復合動力學，評估接口修飾對電荷傳輸路徑的影響。
MSN-SH處理同步改善電荷提取與抑制復合過程。器件電流衰減壽命從對照組的3.86 µs縮短至2.37 µs，證明電荷載流子提取速度加快；電壓衰減壽命從149 µs延長至626 µs，反映電荷復合被有效抑制。
FigS. 26a, 26b分別展示TPC與TPV衰減曲線比較，MSN-SH器件在TPC測試中衰減更快，TPV測試中衰減更慢，清楚驗證埋藏接口修飾在促進電荷提取與抑制接口復合方面的雙重效果。
操作穩定性 (MPPT) 測試
評估器件在連續光照最大功率點偏置下的長期運行穩定性。
MSN-SH處理顯著提升器件長期穩定性。未封裝NBG單結電池連續操作450小時后保持93%初始效率，遠優于對照組370小時后的68%。封裝全鈣鈦礦疊層器件在430小時連續操作后維持90%以上效率，大幅超越對照組325小時后的75%表現。
Fig. 3h, Fig. 4f分別展示單結與疊層器件的MPPT穩定性曲線，MSN-SH器件在兩種配置下均展現長期操作穩定性，證實其在實際應用中的優異潛力。
其他表征
分散液儲存穩定性測試 評估納米粒子分散液在儲存過程中的穩定性，影響器件制備的加工窗口。MSN-SH分散液在48小時后無沉降現象，大幅優于Al2O3的1小時沉淀。（FigS. 8）
納米粒子特性表征 全面分析MSN與MSN-SH的物理尺寸、孔隙結構及功能化成功性。MSN-SH粒徑減至100 nm，FTIR與Raman光譜在2569與2563 cm-1處確認巰基成功接枝。（FigS. 10a）
潤濕性與成核測試 研究MSN-SH對鈣鈦礦前驅體溶液潤濕行為的影響。接觸角從22.6°降至12.7°，顯著改善潤濕性并促進異質成核。（FigS. 11）
薄膜形態SEM觀察鈣鈦礦薄膜表面及埋藏界面形貌，判斷納米空洞存在。MSN-SH基薄膜呈現致密結晶區域且無納米空洞，與對照組圓頂狀空洞形成對比。（Fig. 1c）
結晶度GIWAXS分析 評估鈣鈦礦薄膜在埋藏接口附近的結晶度。MSN-SH基薄膜在各入射角下均顯示更強衍射強度，結晶度更高且非晶相程度更低。（Fig. 1d）
殘余應變GIXRD測試 評估鈣鈦礦薄膜中的殘余應力狀態。MSN-SH有效將拉伸應力從72.2 MPa降至4.6 MPa，大幅釋放薄膜應變。（Fig. 1h）
機械強度測試 驗證MSN-SH對埋藏接口機械耐久性的增強效果。臨界拉伸強度從0.26 MPa提升至0.67 MPa，比斷裂能從25增至83 kJ m-3。（Fig. 1g）
接口穩定性綜合分析 透過DFT計算、溫度依賴電導率、UV-Vis及XPS深入探討穩定性機制。離子遷移活化能從0.29 eV提升至0.58 eV，Sn(IV)含量顯著降低，有效抑制降解。（Fig. 2b）
鹵化物偏析時間依賴PL測試 評估混合鹵化物鈣鈦礦在長時間光照下的相偏析現象。MSN-SH修飾薄膜在曝光期間PL形狀保持良好，有效抑制鹵化物偏析。（FigS. 38c）
結論
該研究成功開發巰基功能化介孔二氧化硅層（MSN-SH）作為鈣鈦礦電池埋藏接口的超結構改質層，實現鈣鈦礦疊層太陽能電池效率與穩定性的顯著提升。
核心技術突破：
接口質量優化方面，MSN-SH有效調節鈣鈦礦結晶過程、消除奈米空隙并鈍化缺陷，同時抑制Sn(II)氧化，大幅減少載流子損失。機械強度從0.26 MPa提升至0.67 MPa，殘余拉伸應力從72.2 MPa降至4.6 MPa，離子遷移活化能從0.29 eV提高至0.58 eV。
器件性能表現方面，錫鉛鈣鈦礦單結電池效率達23.7%，全鈣鈦礦疊層電池實現29.6%效率（認證29.5%，穩態28.7%），位居單片兩端疊層電池性能前列。11.3 cm2疊層迷你模塊效率達24.7%，展現優異產業化潛力。
長期穩定性方面，封裝疊層電池在1太陽光照MPPT測試445小時后維持90%以上初始效率，85°C熱老化150小時后仍保持82%性能，遠超對照組表現。
技術普適性獲得驗證，MSN-SH策略同樣適用于鉛基寬帶隙鈣鈦礦，1.77 eV電池效率達20.6%，并有效抑制混合鹵化物偏析現象。
文獻參考自nature communications_DOI: 10.1038/s41467-025-59891-z
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